燃燒法是通過燃燒掉空氣中含有的VOCs廢氣,使之成為無害物質(zhì)的一種方法,也是目前應用最為廣泛的有機廢氣治理方法。它僅能燒掉那些可燃的或在高溫下能夠分解的有害氣體和煙塵,不能回收空氣中含有的原有物質(zhì),但可以回收燃燒氧化過程中產(chǎn)生的熱能。燃燒法又分為直接燃燒法、蓄熱式燃燒法、蓄熱式催化燃燒法,后兩種燃燒法使用更為普遍。
2.2.1直接燃燒法
(1)技術(shù)原理
直接燃燒燒是用燃燒機添加輔助燃料,將有機廢氣加熱到高溫(≥760℃,不同的有機廢氣溫度不同),在燃燒室發(fā)生氧化反應生成 CO2和H2O,從而予以去除。
(2)技術(shù)優(yōu)勢
適合工況范圍廣,尤其適用于廢氣中含有能使催化劑中毒的硫、氯等元素。
(3)技術(shù)特點
此技術(shù)處理效率較高,同時運行中或啟動過程消耗的能耗高,因此目前在較多項目中逐漸被蓄熱式燃燒所替代。
2.2.2蓄熱式燃燒法
(1)技術(shù)原理
蓄熱式燃燒爐(Regenerative Thermal Oxidizer)簡稱RTO,把有機廢氣加熱到760℃,使廢氣中的VOCs氧化分解為二氧化碳和水。氧化產(chǎn)生的高溫氣體流經(jīng)特制的陶瓷蓄熱體,使陶瓷升溫而“蓄熱”,此“蓄熱”用于預熱后續(xù)進入的有機廢氣,從而節(jié)省廢氣升溫的燃料消耗。
(2)技術(shù)優(yōu)勢
與傳統(tǒng)的直燃式熱氧化爐相比,蓄熱式燃燒具有熱效率高、運行成本低、能處理大風量低濃度廢氣等優(yōu)勢。濃度稍高時,還可進行二次余熱回收,大大降低生產(chǎn)運營成本。
(3)技術(shù)特點
蓄熱式燃燒設備目前已發(fā)展較為成熟,可采用全自動化控制。陶瓷蜂窩體作為換熱材料,與傳統(tǒng)高溫裂解爐配用金屬換熱器相比,熱回收效率顯著提高。陶瓷蜂窩體耐溫性好,在1000℃的工作狀態(tài)下不變質(zhì),不粉化。針對某些制藥車間有不同的防爆等級,在設計時,需要充分考慮消防和防爆等安全因素。
當廢氣中VOCs濃度≥4g/m3時,基本上不再需要添加輔助燃料,此時設備可以維持自持燃燒。
(4)案例
某制藥車間有機廢氣排放量7000Nm3/h,采用間歇工作制:每天工作8小時,廢氣溫度50℃,有機廢氣濃度6g/m3, 主要污染成分為:丙酮、甲醛、正丙醇、異丙醇、甲苯、正己烷、三氯甲烷(氯仿)。采用RTO燃燒設備,污染物去除率達99%。有機物在高溫有氧環(huán)境中(850℃以上)被迅速氧化成水、二氧化碳等小分子物質(zhì),實現(xiàn)有機尾氣的凈化處理。同時產(chǎn)生的熱量被裝置中的蓄熱體吸收,保證了出風溫度在60℃左右,大大節(jié)約了運行過程中的能量消耗,在進氣污染物濃度高的前提下,整個系統(tǒng)的熱量可實現(xiàn)自給自足。
2.2.3蓄熱式催化焚燒法
(1)技術(shù)原理
蓄熱式催化燃燒技術(shù)(Regenerative Catalytic Oxidizer,簡寫為RCO),是在催化燃燒技術(shù)的基礎上增加了一套熱能存在與再利用裝置——蜂窩狀陶瓷蓄熱體。廢氣通過換向閥被送到加熱室,使氣體達到燃燒反應起燃溫度,再通過催化室的作用,使有機廢氣徹底分解成二氧化碳和水。燃燒后的廢氣通過蓄熱體,熱量被留在蓄熱體中,用于預熱新進廢氣。若此熱量達不到反應起燃溫度,加熱系統(tǒng)通過自控系統(tǒng)實現(xiàn)補償加熱。催化劑的作用是降低反應的活化能,同時使反應物分子富集于催化劑表面,以提高反應速率。原理如圖2.

圖2 RCO催化燃燒原理圖
(2)技術(shù)優(yōu)勢
無火焰,安全性好,要求的燃燒溫度低,輔助燃料費用較其他燃燒方式為最低,二次污染物NOx生成量少,燃燒設備體積小。蓄熱體材料熱能回收率高。
(3)技術(shù)特點
該設備操作方便,可以實現(xiàn)全自動控制,安全可靠。設備啟動到起燃時間短,能耗低。目前常使用貴金屬鉑、鈀浸漬的蜂窩狀陶瓷載體作為催化劑,比表面積大,阻力小,凈化效率高。催化劑一般兩年更換,并且載體可再生。
但是值得注意,蓄熱式催化燃燒一般不能用于處理含有硫、氯和硅等容易使催化劑中毒而失效的廢氣。另外催化劑一般具有較強的選擇性,如果待處理物中含有多種VOCs,那么將增大催化劑選擇的困難度。
(4)案例
某制藥車間丙酮廢氣排放量5000Nm3/h,采用間歇工作制:每天工作8小時,廢氣溫度70℃,有機廢氣濃度1g/m3, 采用RCO裝置,污染物去除率達99%以上。由于項目中有機尾氣的產(chǎn)生量是間斷性的,整套工藝路線采用了快速預熱啟動系統(tǒng),在保證整套工藝節(jié)能高效的前提下,實現(xiàn)了系統(tǒng)快速啟動。在貴金屬催化劑的作用下,有機物在一定溫度下(200--350℃之間)被迅速氧化成水、二氧化碳等小分子物質(zhì),實現(xiàn)有機尾氣的凈化處理。
2.3冷凝回收技術(shù)
(1)技術(shù)原理
冷凝回收[8]是氣態(tài)污染物在不同溫度以及不同壓力下具有的不同飽和蒸汽壓,當降低溫度或加大壓力時,某些污染物會凝結(jié)出來,從而達到凈化和回收VOCs的目的。可以借助不同的冷凝溫度而達到分離不同污染物的目的。
當VOCs成分較單一且有回收利用價值,VOCs濃度>20000mg/m3時,冷凝回收法最為經(jīng)濟。若廢氣成分單一、有回收利用價值,濃度不高時,可先采用吸附濃縮,再進行冷凝回收。
(2)技術(shù)優(yōu)勢
可回收利用VOCs,降低生產(chǎn)成本。
(3)技術(shù)特點
冷凝回收技術(shù),常用在濃縮系統(tǒng)之后,當VOCs濃度越高,冷凝效果越好。
(4)案例
某制藥廠廢氣主要成分為4-甲基-2-戊酮,廢氣量為8000m3/h,初始濃度為5000mg/m3,經(jīng)過沸石轉(zhuǎn)輪濃縮系統(tǒng)后,采用多級冷凝回收技術(shù),回收率>75%。特點是整個溶媒回收系統(tǒng)考慮了能源回收與利用,最大限度的減少了回收過程中能源的消耗。
2.4噴淋吸收
(1)技術(shù)原理
吸收法[8]是采用低揮發(fā)或不揮發(fā)溶劑對VOCs進行吸收,再利用有機分子和吸收劑物理性質(zhì)的差異將二者分離的凈化方法。吸收效果主要取決于吸收設備的結(jié)構(gòu)特征和吸收劑性能。
根據(jù)吸收塔內(nèi)氣液接觸部件的結(jié)構(gòu)型式,一般可將塔設備分為兩大類:填料塔與板式塔。填料塔屬于微分接觸逆流操作,塔內(nèi)以填料作為氣液接觸的基本構(gòu)件。填料塔一般按氣液逆流操作,混合氣體由塔底氣體入口進入塔體,自下而上穿過填料層,最后從塔頂氣體出口排出,噴淋液(吸收劑)自上而下,在塔體里與氣體發(fā)生碰撞,從而吸收廢氣中的污染物質(zhì)。
(2)技術(shù)優(yōu)勢
投資少、操作簡單、維修方便,運轉(zhuǎn)安全。
(3)技術(shù)特點
在制藥廢氣中,噴淋吸收主要用于預處理階段,吸收廢氣中的酸堿無機成分。
(4)案例
某藥廠尾氣中含有HCl和SO2,濃度為7500mg/m3,采用一級堿液噴淋和二級水噴淋,酸性廢氣去除率可達97%以上。
林宇耀[9]試驗了幾種不同的吸收劑(白油、廢機油、水-白油、水-廢機油、水-洗油)對模擬的醫(yī)藥化工排放典型VOCs(甲苯、二氯甲烷、乙醇)廢氣進行吸收,從可行性、經(jīng)濟性及吸收效果三方面進行對比,篩選出最佳的水-白油吸收劑。
2.5低溫等離子體
(1)技術(shù)原理
低溫等離子體是繼固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)之后的物質(zhì)第四態(tài),當外加電壓達到氣體的 放電電壓時,氣體被擊穿,產(chǎn)生包括電子、各種離子、原子和自由基在內(nèi)的混合體。放電過程中雖然電子溫度很高,但重粒子溫度很低,整個體系呈現(xiàn)低溫狀態(tài),所以稱為低溫等離子體。低溫等離子體降解污染物是利用這些高能電子、自由基等活性粒子和廢氣中的污染物作用,使污染物分子在極短的時間內(nèi)發(fā)生分解,并發(fā)生后續(xù)的各種反應以達到降解污染物的目的。
(2)技術(shù)優(yōu)勢
低溫等離子技術(shù)應用于惡臭氣體治理,具有處理效果好,運行費用低、無二次污染、運行穩(wěn)定、操作管理簡單,針對間歇式排放的氣體能現(xiàn)實即開即用。
(3)案例
某制藥公司污水處理車間異味氣體嚴重,異味尾氣風量:20000m3/h,主要污染物質(zhì)有甲硫醇、微量硫醚、二甲胺等,采用低溫等離子體工業(yè)廢氣處理技術(shù),氣體經(jīng)過預處理之后進入低溫等離子處理系統(tǒng)進行深度離子氧化破壞異味分子的分子結(jié)構(gòu),最終的排氣指標異味氣體臭氣無量綱值滿足國家的排放標準。
3制藥行業(yè)VOCs治理存在的問題及展望
3.1制藥行業(yè)VOCs治理存在的問題
(1)目前我國針對制藥行業(yè)VOCs治理的監(jiān)管力度還不夠,導致老廠區(qū)存在工藝設計不合理,在初期缺乏環(huán)保意識;廠區(qū)能源缺乏綜合利用系統(tǒng),能源成本高;廢氣處理設施運行不正常,導致異味、臭氣問題突出;風量較大、污染濃度低;工況復雜、預處理難度大;廢渣處理缺乏監(jiān)管;廢水處理單元技術(shù)單一,存在二次污染,污水處理單元廢氣無收集等問題。
(2)制藥企業(yè)對VOCs氣體危害認識不足,環(huán)保意識薄弱。
(3)制藥行業(yè)發(fā)酵尾氣濕度大、濃度不問題、組分復雜,防爆等級高等問題,導致對環(huán)保技術(shù)和環(huán)保企業(yè)要求更高。
3.2展望
雖然目前我國還未出臺制藥行業(yè)VOCs的排放標準,但從目前發(fā)布的VOCs相關(guān)政策來看,我國對VOCs治理越來越重視,企業(yè)環(huán)保壓力越來越大。
VOCs治理首先應從污染源頭進行控制[10],使用低揮發(fā)性原料,優(yōu)化工藝,減少有機溶劑揮發(fā),回收重復利用有機溶媒。其次,進行過程控制,在生產(chǎn)過程中全密閉生產(chǎn),優(yōu)化管道布局,減少泄露,完善監(jiān)測。最后進行末端治理,采用冷凝、吸收、吸附、燃燒等方法。
燃燒法是目前公認的污染物去除最徹底、運行最穩(wěn)定可靠、技術(shù)較成熟的末端治理VOCs的方法。在當前能源價格飆升的背景下,以資源化循環(huán)利用為目的的蓄熱式焚燒爐(RTO)技術(shù)成為了VOCs處理技術(shù)發(fā)展的趨勢。隨著市場的發(fā)展,業(yè)主和環(huán)保企業(yè)追求更加節(jié)能環(huán)保的治理技術(shù),蓄熱式催化燃燒(RCO)技術(shù)應運而生。其較RTO更節(jié)能,是當前VOCs處理技術(shù)中最受關(guān)注的領域。尤其是催化燃燒系統(tǒng)在大風量、低濃度的處理和循環(huán)處理方式中的應用,相比常規(guī)火焰燃燒,顯示了巨大的優(yōu)越性。然而催化燃燒中使用的催化劑在遇到硫、氯和硅等元素時容易中毒而失效,另外催化劑具有較強的選擇性,從而限制了催化焚燒技術(shù)的全面推廣。
制藥行業(yè)VOCs治理是一個巨大的市場,但同時也面臨著巨大的挑戰(zhàn),環(huán)保企業(yè)只有不斷的研發(fā)新技術(shù),才能在這個市場中占有一席之地。
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